Il mastino napoletano è un cane di grossa taglia. Ha una testa grande e corta, il muso dritto e le labbra pendenti. I suoi occhi sono distanti tra di loro. Le orecchie sono piccole e ha un collo massiccio. Il pelo del mastino napoletano ha la stessa lunghezza in ogni punto. La taglia del mastino napoletano è molto grande, l’altezza al garrese per i maschi è compresa tra 65-73 cm; per le femmine 60-68 cm. Il peso ideale è di 60-70 kg per i maschi, 50-60 kg per le femmine.
Il mastino napoletano è un cane forte e leale. Inoltre è molto equilibrato, dolce e tranquillo con i bambini, Ovviamente se provocato potrebbe diventare più aggressivo. Ma con i bambini di solito non c’è questo rischio. È un cane da guardia. Difende la proprietà e le persone, è sempre vigile ed intelligente. Tra i cani da guardia è quello con il carattere più docile. Non ha bisogno di molto spazio per muoversi perché fa poco movimento. Ha però una caratteristica negativa: sbava moltissimo.